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小天才电话手表充电时是可以开机的。如果发现无法开机，可能是由于以下原因。
1、手表电量不足：尝试给手表充电，确保手表有足够的电量自动开机。
2、充电线和充电底座不良：检查充电线和充电底座是否正常，尝试更换新的充电线和充电底座。
3、手表硬件故障：如果手表仍然无法开机，可能是硬件问题，建议联系售后服务或专业维修人员进行检测和修复，也需要注意手表的开关机状态，小天才电话手表开机状态插入充电器会优先进行充电，当电量充足后才会自动开机，如果电量耗尽无法开机，可以先连接充电器进行充电后再尝试开机。
仅供参考，如果以上方法都不能解决问题，建议联系小天才电话手表的售后服务或专业维修人员进行检查和维修。